Хомеопатията – пари, хвърлени на вятъра

(За хомеопатията и космодиска писах вече веднъж по-рано, през 2012 г., и тук вероятно някои неща ще се повторят, моля за извинение: вж. 
http://ochemist.blogspot.bg/2012/11/blog-post.html)

В своята статия „Хомеопатията – върховната измама“ (Homeopathy: The Ultimate Fake):

https://www.quackwatch.org/01QuackeryRelatedTopics/homeo.html

Стивън Барет (Stephen Barrett), доктор по медицина, пише: „Хомеопатичните лекарства се радват на уникален статут на лекарствения пазар – те са единствената категория шарлатански продукти, законно търгувани в САЩ като лекарства. Тази ситуация е в резултат на две обстоятелства. На първо място това е Федералният закон за храните, лекарствата и козметиката от 1938 г. (Federal Food, Drug, and Cosmetic Act). Той е бил прокаран през Конгреса от сенатор, който е бил едновременно и лекар-хомеопат. Този закон признава като лекарства всички вещества, които са включени в т. нар. Хомеопатична фармакопея на САЩ.

Хомеопатични препарати

Второ, FDA (Федералната агенция за храните и лекарствата) е одобрила хомеопатичните продукти, макар и не въз основа на същите стандарти, които се прилагат за другите, „същинските“ лекарства. Днес в САЩ хомеопатичните продукти се продават в магазините за здравословни храни, в аптеките, в лекарските кабинети, в офисите, от дистрибутори на различни нива, по пощата, а също и през Интернет.

Основните заблуди. Родина на хомеопатията е Германия. Главните принципи са формулирани в края на XVIII век от Самуел Ханеман (Samuel Hahnemann, 1755-1843), германски лекар. Ханеман е бил основателно обезпокоен от кръвопускането (вкл. с помощта на пиявици), от прочистването със слабителни средства, както и от други медицински процедури от неговото време, които са донесли много повече вреда, отколкото полза. Разсъждавайки, че тези процедури се опитват да балансират организма чрез предизвикване на противоположен ефект, той създал "закона за подобието", тоест внушението, че симптомите на една болест могат да бъдат лекувани чрез приемане на изключително малки количества от същите вещества, които в по-големи дози при здрави хора предизвикват аналогични оплаквания. Думата "хомеопатия" произлиза от гръцките думи homoios (подобно) и pathos (страдание или заболяване). Ханеман и неговите ранни последователи организирали търсенето на доказателства, като прилагали на пациенти, включително и на себе си, различни билки, минерали и други вещества, предназначени за здрави хора, и съхранили в подробна документация това, което наблюдавали. По-късно тези записи били събрани в дълги справочници (т. нар. „материя медика“), които се използват като ръководство за това, как за даден пациент да се подбере „най-съответстващото“ лекарство.

Ханеман заявява, че заболяванията представляват нарушения в способността на организма да се самолекува и че е нужен само един малък стимул, за да започне процеса на оздравяване. Той също така твърди, че хроничните заболявания са прояви на един потиснат „сърбеж“ („psora“), един вид миазма или зъл дух. В началото той прилагал малки дози от някои общоприети медикаменти. Но по-късно той започнал да използва огромни разреждания и развил абсурдната теория, че колкото по-малка е дозата, толкова по-силен е ефектът – този принцип обикновено се нарича "закон за безкрайно малките количества“ („law of infinitesimals“). Това разбира се е точно обратното на утвърденото от учените съотношение между доза и биологичен отговор (dose–response relationship).

На 15 март т. г. по първа програма на обществената германска телевизия ARD, в рубриката „Плюс-минус“, бе излъчено предаването „Хомеопатията – ефективна медицина или пари, хвърлени на вятъра?“

http://www.daserste.de/information/wirtschaft-boerse/plusminus/sendung/homoeopathie-medizin-oder-geldverschwendung100.html

Бяха обсъдени основните теми, свързани с хомеопатията:

• Прекалено голяма част (60 %) от германците използват хомеопатични лекарства.
• Въпреки острите критики все повече и повече лекари предписват хомеопатични терапии.
• Хомеопатията е допълнително и доброволно лечение, но скъпо платено.
• Състоянието на международните изследвания е единодушно – няма доказателства за някаква лечебна ефективност.

Някои се кълнат в нея, а други я считат за шарлатанство. Така наречената "нежна медицина" е изключително спорна. Учени и хомеопати спорят от години дали тази форма на лечение въобще може да помага на пациентите. Или това е псевдомедицина?

В същото време е факт, че хомеопатията се е превърнала е гигантски гешефт! (Тук немската дума за бизнес сякаш е по-подходяща...) Вече 60 процента от германците използват хомеопатични лекарства: перли, таблетки, капсули, капки. Към края на 2015 г. оборотът през предходните четири години е нараснал с повече от 30 %, достигайки 600 милиона EUR годишно! И това само в Германия! Тенденцията е да продължава да расте. Кое прави хомеопатията толкова успешна и въобще тя действа ли?

Хомеопатичните лекарства, преди всичко белите топченца, наречени глобули, са силно разредени. Колкото по-силно е разреждането, толкова по-добре те действат, вярват хомеопатите. Те наричат разреждането „потенциране“ на ефекта. Често т. нар. "лекарства" са разредени дотолкова, че по никакъв начин не може да се докаже дали е останала поне една молекула от активното вещество. Но кое ще е тогава онова, което все още действа?

Д-р Натали Грамс

Точно това се чуди и д-р Натали Грамс. Лекарката е работила шест години като хомеопат в Хайделберг. Тя дълго време е възразявала остро на критиците на хомеопатията. С времето обаче у нея се натрупали все повече и повече съмнения относно ефективността на хомеопатичните средства. Някои хомеопати във вдъхновението си (или в умопомрачението си) твърдят, че дори и да не е останала нито една молекула от активното вещество, то „споменът за него“ или пък „неговата енергия“ продължава да действа! Понякога хомеопатите говорят за остатъчни „вибрации“ на молекулите. За производството на хомеопатичните препарати се ползват включително някои биосуровини, като например цели пчели. В други случаи се подлагат на разреждане откровено силни отрови, като например живачни съединения!

Хомеопатията не почива на никакви теоретични природонаучни основи. Някои я смятат за „фокус-мокус-препаратус“, а други – за своего рода религия. Хомеопатите създават дружества, последователите ѝ се обединяват в нещо като съзаклятнически организации – за да продължават да „поддържат огъня“ на тази измама, като се вричат в нейната чудодейна лечебна сила. Хомеопатите дори издават специализирани уж „научни“ списания!

Ето какво казва бившият хомеопат (не мога да кажа „хомеопатка“) д-р Натали Грамс, за хомеопатичните препарати: "Преди време си мислех, че те наистина може би действат и си въобразявах, че съм се убедила от собствен опит. Но днес вече знам, че те вероятно действат само поради плацебо-ефект или поради онова приятно чувство, което получаваш, когато си мислиш, че си получил добра грижа и добро отношение."

Нима всичко е само плод на въображението? Дали хомеопатията е нещо повече от плацебо? Плацебо ефектът често се наблюдава в медицината. Всеки път, когато лекарите се грижат добре за тях, пациентите остават с впечатлението, че са в добри ръце. Но само такива ефекти не са достатъчни за д-р Натали Грамс и затова тя е изоставила практиката си на хомеопат.

Експертът по здравеопазване, Юрген Винделер (Jürgen Windeler), директор на Института по качество и ефективност на здравеопазването (Institut für Qualität und Wirtschaftlichkeit im Gesundheitswesen), е проследил многобройните проучвания за хомеопатията. Резултатите от международните изследвания са абсолютно ясни: "Единодушната оценка е, че хомеопатичните лекарства не надхвърлят ползите от плацебо ефекта."

Журналистите от ARD са помолили за интервю лекари от Германското централно сдружение на хомеопатичните лекари (Deutscher Zentralverein homöopathischer Ärzte). Сдружението поискало да знае дали в интервюто ще имат думата критици на хомеопатията. След положителен отговор дата за интервю не била предложена. При всеки опит за критика съзаклятниците на хомеопатията скачат като ужилени в защита на своята „медицина“ и не дават една лоша дума да се изрече, независимо от приведените разумни аргументи и доказателства.

Фалшиви обещания за спасение в интернет. Има дадени много обещания в Интернет, включително и за случаи на тежки заболявания от рак. Лекари от швейцарската клиника „Санта Кроче“ на брега на Лаго Маджоре твърдят, че са прилагали успешно третиране на рак с хомеопатия, което можело да помогне на неизлечими пациенти. Научни доказателства обаче клиниката не може да представи. Съпругът на една бивша пациентка в тази болница съобщава, че хомеопатите не са могли да помогнат на съпругата му. Напротив, състоянието на жената в хода на хомеопатично лечение все повече и повече се влошавало. Една година след престоя ѝ в болницата тя починала.
Доста тъжно и страшно е разбирането у нас, в България, че хомеопатичните препарати са по-щадящи, по-благи и по-малко вредни, поради което млади родители предпочитат да ги дават на децата си вместо същинските утвърдени и действително помагащи фармацевтични препарати! Тези родители не съзнават ли на какви рискове подлагат децата си?

Опасни онкологични консултации. Предаването „Плюс-минус“ поискало да разбере какво толкова обещават хомеопатите на пациентите с рак? С една подставена пациентка, уж болна от рак, журналистите уговарят прием при хомеопати в Мюнхен. Хомеопатите действително успели да събудят по време на консултациите впечатлението, че ракът би могъл да се лекува с хомеопатия. Те препоръчвали на първо време да се започне с хомеопатично лечение, въпреки че даденият рак трябвало много бързо да започне да се лекува по традиционната медицина. Онколожката Юта Хюбнер (Jutta Hübner) от Университетската болница в Йена бурно критикува този подход: "Това бе доста ясно обещание, че хомеопатията може да излекува този лимфом, това злокачествено заболяване. И че ако не успеят, все още ще има достатъчно време след това евентуално да се намеси и друга терапия. И двете твърдения са неверни, казва д-р Хюбнер, а грешните указания към пациента в тези случаи са чисто и просто престъпни."

Критика към здравните каси. Въпреки многото критики, все повече и повече лекари предписват хомеопатични терапии и все повече законни здравноосигурителни дружества в Германия покриват разходите, като някои дори заплащат и самите хомеопатични лекарства. Според проучване на „Плюс-минус“ зад тях стои жестока конкуренция и война за клиенти между здравноосигурителните дружества.

С покриването на хомеопатични разноски здравните каси в Германия се опитват чрез парите да печелят повече милеещи за здравето си осигурени лица. Според председателя на Общия федерален комитет (Gemeinsamer Bundesausschuss) Йозеф Хекен (Josef Hecken) това е абсурд. Според неговото мнение по този начин здравноосигурителните дружества дават един напълно погрешен сигнал и насърчават хомеопатията.
"Впечатлението е съвсем фатално. По правило осигурените, слава Богу, имат доверие на своята здравна каса и това предполага, че те си казват: щом фондът плаща, значи трябва да е за добро, трябва да е ефективно, та нали иначе касата не би продължавала да плаща, ако е за глупости. И аз мисля, продължава Хекен, че това е несъвместимо с отговорността, която законното здравно осигуряване има към своите застраховани." Според Хекен здравноосигурителните дружества изразходват на година почти 20 млн. EUR за хомеопатични терапии и лекарства. Шефът на Комитета иска да забрани практиката здравното осигуряване да поема тези разходи, но не може. Защото Общият федерален комитет (Gemeinsamer Bundesausschuss) има право да решава само какви разходи трябва да се възстановят на законните застрахователни компании.

Германското правителство не се занимава с хомеопатията. (Бих казал – а пък българското още по-малко!) Споменатият по-горе Йозеф Хекен призова политиците да се намесят. Според него Федералното министерство на здравеопазването (Bundesgesundheitsministerium – каква хубава типично немска дума!) трябва да забрани на законните здравноосигурителни институции да покриват разходите за хомеопатични терапии и лекарства, защото хомеопатията е едно допълнително и доброволно лечение. Но министърът на здравеопазването Херман Грьое (Hermann Gröhe) не реагира. Така че хомеопатията ще продължи да се облагородява политически и гешефтът (бизнесът) ще продължи да процъфтява безпрепятствено.

Слава Богу в България все още този проблем не съществува. По информация от действуващия магистър-фармацевт М.З. (аптека "Сейба") у нас нито хомеопатичните прегледи, нито хомеопатичните „лекарства“ се поемат от здравната каса и от здравноосигурителните дружества. Но много е вероятно скоро „добрият пример на Запада“ да бъде последван и тук.

Във висшите училища по фармация, където се обучават родните ни магистър-фармацевти, няма ясна и научно обоснована образователна политика по отношение на хомеопатията. Наскоро завършили магистри споделят, че проф. д-р Г. Момеков по фармакология е споменавал негативната си оценка за хомеопатията, но изглежда извън учебната програма. Аз помня, че през уикендите отвреме-навреме в аудиториите се четяха хомеопатични беседи извън учебните програми. На тях по свое желание можеха да присъстват студенти, както и граждани от квартала.

Преди няколко години попитах един мой високо образован приятел, магистър-фармацевт и доктор, М. Грундман, който държи голяма аптека в гр. Фленсбург: как може да толерираш хомеопатията и да продаваш хомеопатични препарати, след като отлично знаеш, че от тях няма полза? Той леко се притесни, но каза, че докато те се търсят и докато се продават, той е длъжен да ги предлага в аптеката си. Гешефтът си е гешефт!

Анти-наука дебне отвсякъде. Прави ми ужасяващо впечатление, че не само у нас, но и на много места по света, по медиите масово се лее и проповядва анти-наука! Има три категории: наука, лъже-наука и анти-наука. Най-вредна е последната, тя не е просто лъжовна, а се опитва да ни внушава точно обратното на истината от фундаменталните природни науки. Тя възпитава във фатално погрешна представа за света, който ни заобикаля. Тя възпитава в простащина и безпросветност. Наскоро разбрах например колко много наши сънародници не разбират и изобщо не ги е еня защо на планетата Земя има сезони! Хомеопатията е само един частен случай на анти-наука. Как да не е анти това твърдение, че колкото по-разредено е едно лекарството, т. е. колкото по няма нищо в него, толкова по-ефективно е то! Древният и неопровержим природен закон, формулиран още от Парацелз (1493–1541), гласи: Sola dosis facit venenum! (САМАТА ДОЗА ПРАВИ ОТРОВАТА!) Този принцип е в основата на цялата фармакология днес. Ясно е, че дори само по тази причина хомеопатията е категорично антинаучна. Ами ако дозата е равна на нула, за какво действие може да става дума? Но да се огледаме и ослушаме наоколо! Как се възпитават децата ни и младите хора? Филмите, които дават по телевизията, по кината и в интернет и които се радват на голяма популярност, са изпъстрени с магьосници, вампири, вещици, шепот от отвъдното (!), живите мъртви (зомбита) и какви ли не още щуротии! Едно време имаше science fiction, сега думичката „science” вече я няма, всичко е само „fantasy”! “Облъчват“ ни от екрана всевъзможни астролози, гадатели, знахари, ясновидци и пророци. Измама и шарлатания на всяка крачка! Ако видите да се появява д-р Мария Папазова или проф. Донка Байкова – моля ви, гасете телевизора и бягайте по-надалеч! Те проповядват анти-наука! Подозирам, че към анти-науката освен хомеопатията могат да се причислят също и редица хранителни добавки със съмнителен състав, с които ни заливат в аптеките, както и т. нар. шуслерови соли – познавам дори магистър-фармацевти, които са поклонници и почитатели на тези соли. Но за тях ще пиша отделно някой ден. Още един пример: навсякъде се говори за „найлонови торбички“, а то никога на света не е имало торбички от найлон, масовата употреба е на полиетиленови торбички. Палмовото масло било едва ли не отрова – а си близнал, а си ритнал камбаната! Всичко е въпрос на доза. И водата, ако е в голяма доза, и тя ще е смъртоносна, представете си, че изпиете наведнъж пет или десет литра!? Да не говорим за готварската сол. Никой ли не се замисля, че трябва да се спазва някакво що-годе приличие спрямо истинската наука?!

Oscillococcinum 200C e един продукт "за облекчаване на настинки и грипоподобни симптоми" и включва разреждания, които отиват много далече. Неговата "активна съставка" се приготвя чрез инкубиране в продължение на 40 дни на малки количества прясно убити патешки черен дроб и сърце. Полученият разтвор след това се филтрува, лиофилизира се, рехидратира се, многократно се разрежда и се импрегнира в захарни гранули. Ако една каква да е молекула от сърце или черен дроб на патица можеше да оцелее след разреждането, концентрацията ѝ щеше да бъде 1 към 100 на степен 200. Това гигантско число, което има 400 нули, е значително по-голямо от предполагаемия брой молекули във Вселената (около един googol, който е единица, последвана от 100 нули). В своя брой от 17 Февруари 1997 г., US News & World Report отбелязва, че е нужна само една патица годишно за производството на препарата, който през 1996 г. е имал тотални продажби за $ 20 милиона. Списанието кръсти тази нещастна птица "патицата за 20 милиона долара“.

УВОД. Предмет и историческо развитие на органичната химия. Структурна теория. Природни източници на органични съединения: природен газ, земно масло (нефт), каменовъглен катран; вещества от растения и животни.

Иво Иванов

[в средни скоби са посочени номерата на забележките в края на текста]

Предмет на органичната химия. [1] Всъщност това е химия на съединенията, които съдържат въглерод. Тя е един от основните раздели на химията. Броят на съединенията, които съдържат въглерод, е много по-голям от тези, които не го съдържат!

Изключение правят алотропните форми на простото вещество въглерод (графит, диамант, карбин, сажди – аморфен въглерод, и др.), а също и традиционно считащите се за неорганични халкогенидите [2] на въглерода: въглероден монооксид :C=O, въглероден диоксид CO2, сяровъглерод CS2, а също въглеродната (въглената) киселина H2CO3 и нейните соли – карбонатите, карбидите (като калциев карбид CaC2) и другите типични неорганични соли, като металните цианиди (M⊕⊖CN), цианати (M⊕⊖OCN) и тиоцианати (M⊕⊖SCN).

Циановодородът (синилната киселина, H–CN) е в граничната област между неорганичната и органичната химия. Въпреки че традиционно той се счита за неорганично съединение, в същото време e нитрил на мравчената киселина HCOOH, защото след хидролиза HCN се превръща в тази типична органична карбоксилна киселина.

Трудно, почти невъзможно е да се намерят точни числа за броя на органичните съединения, известни и описани от човечеството досега. Ето ориентировъчни данни: 1962 г. – около 2 млн.; 1986 г. – около 5 млн.; 2008 г. – около 19 млн.; 2012 г. – около 40 млн., с годишен прираст от около 300 000 (за сравнение: всички неорганични съединения са около 1 млн.).

Названието органична химия е дадено от Йонс Якоб Берцелиус [3], който през 1806 г. е предложил тя да се нарича „органична“, защото първоначално са се включвали само вещества, изолирани от живи организми.

Защо елементът въглерод е уникален в природата?

1. Образува здрави химични връзки не само с атомите на метали (Li, Na, Mg, Al и др.) и неметали (O, N, S, P, Hal и др.), но също и с други въглеродни атоми, т. е. могат да се изграждат дълги въглеродни вериги (Фиг. 1).
2. В болшинството органични съединения въглеродът е четиривалентен, следователно са възможни разклонения, четири различни заместители и това обуславя огромен брой верижни и пространствени изомери!
3. Въглеродният атом може да образува кратни (двойни, тройни) връзки както с други въглеродни атоми, така и с атомите на други поливалентни елементи като азот, кислород, сяра, фосфор и т. н.

Фиг. 1: Вляво – наситеният въглеводород октан; 

вдясно – същата въглеродна верига, но

заместена с разнообразни функционални групи.

Органичната химия в миналото. Какво ни прави нас по-различни от камъните? От какво се състои животът? Кое различава органичната от неорганичната химия? През XVIII и XIX век се е вярвало, че органичните съединения могат да се изолират само от живи организми. И че причината за това е т. нар. „жизнена сила“ (лат. vis vitalis), която притежават живите организми и която способства образуването на органични съединения. Така че тогава се е правила ясна граница между органични и неорганични съединения. „Органични“ ще рече създадени от организмите, докато неорганични са всички останали. Днес ние знаем, че такова рязко разграничаване няма място, и все пак днес продължаваме да да правим разлика между органична и неорганична химия, което се дължи преди всичко на голямото значение на органичните съединения в нашия свят.

Историческо развитие. Нека си припомним възловите моменти, които имат най-силно влияние в развитието на органичната химия като отделна наука.

През 1828 г. Фридрих Вьолер [4] доказва, че теорията за „жизнената сила“ е изцяло погрешна, след като успешно синтезира карбамид (урея) от една неорганична сол.

Още в началото на XVIII век учените вече се били научили да изолират много съединения от растения. Тогава те смятали, че жизнената сила в растенията е единственият начин тези съединения да се образуват. През 1828 г. обаче Вьолер за пръв път синтезира типичното органично вещество карбамид (урея), което се съдържа в урината на топлокръвните бозайници, чрез просто нагряване на типичната неорганична сол амониев цианат.

Вьолер смесил сребърен цианат и амониев хлорид и получил утайка от сребърен хлорид и воден разтвор на амониев цианат:

След това той разделил сместа чрез филтруване и се опитал да изолира очаквания амониев цианат чрез изпаряване на водата от разтвора. За негова изненада обаче твърдата кристална маса, която останала след изпаряването на водата, се оказала не амониев цианат, а вещество със свойствата на карбамид!

Това откритие позволило на учените да приемат, че наистина органичните съединения могат да бъдат синтезирани в лаборатория и че на този свят няма такова нещо като „жизнена сила“.

Важен пробив в теорията е откритието на органичната структура на бензеновия пръстен. През 1865 г. Фридрих Аугуст Кекуле [5]  (Фиг. 2) открива пръстенната структура на бензена. Типичните двойни връзки са по-къси от единичните връзки, но ето че поради особената форма и строеж на бензеновата молекула всички връзки са частично двойни и всички те имат еднаква дължина. Било е трудно на учените да си обяснят уникалната структура на бензена.

Фиг. 2: August Kekulé

След Кекуле учените проумели, че различията могат да се дължат на пространственото разположение на атомите около даден въглероден атом. Те разработили система за означаване на начините, по които атомите се свързват с въглерода, наречени по-късно 3D-стереохимични формули (Фиг. 3). Плътната клиновидна линия означава атом, издигащ се над равнината към наблюдателя, докато пунктирът показва, че атомът „потъва“ назад. Вант Хоф и Льо Бел открили, че въглеродът има тетраедричен строеж, т. е. че въглеродът може да има 4 заместителя, насочени към върховете на правилен тетраедър.

Фиг. 3: Пример за 3D-стереохимично представяне
на строежа на органичните съединения –
въглеводородът нонан.

През 1899 г. фирмата „Байер“ започва промишлено производство на аспирин. Бялата върба (Salix alba) е била използвана като противовъзпалително средство 5000 години преди това. Органичните съединения на върбата с такова действие са били изолирани за пръв път през 1828 г. от Йохан Бухнер. По-късно един техен структурен аналог – аспирин [8] (Фиг. 4) – е бил синтезиран в химическа лаборатория [9] и от 1899 г. аспиринът се произвежда официално като противовъзпалително лекарство, подсказано от веществата, които са били използвани в медицината хиляди години преди това. А през 1910 г. започва и редовното производство на синтетичен каучук.

Фиг. 4: Структурна формула на аспирина –
О-ацетилсалицилова киселина

През 1906 г. Михаил Цвет [10] открива хроматографските техники за разделяне и пречистване на органични съединения. Към 1900 г. започва промишлено производство на много органични съединения. Това станало възможно поради достиженията на химията през XIX век, но също и поради откриването на хроматографията от Михаил Цвет през 1906 г., която позволява на учените да разделят органични съединения на базата на големината на частиците им, на техния електричен заряд или на тяхната полярност. Това откритие е позволило на учените много по-лесно и по-бързо да изолират желаните съединения и да контролират чистотата им. Хроматографията и до наши дни не е загубила своето значение.

Периоди в историята на органична химия

Емпиричен период – от древността (Египет, Римска империя и др.) до към края на 18. век. Историята на органичната химия може да бъде проследена до най-древни времена, когато знахари и лечители са извличали вещества от растения и животни за лечение на членовете на техните племена. Те не са възприемали работата си като "органична химия", но са поддържали документация за полезните свойства и употребата на различни материали, като например върбовата кора, която се е използвала за обезболяващо средство. Сега е известно, че върбовата кора съдържа салицилова киселина и веществото салицин (D-глюкозид на салициловия алкохол) – при дъвчене на кората тези сродни на аспирина активни вещества се извличат. Архивите на старите лечители са в основата на съвременната фармакология, която днес силно зависи от познанията в областта на органичната химия. Изолирани са били някои чисти органични съединения като винен оцет (оцетна киселина), индиго, тръстикова захар, сапун и др.

Карл Вилхелм Шееле [11]. Въпреки че по професия е бил аптекар, той тайно се занимавал с химия. Не е имал висше образование, но на 33-годишна възраст става член на Шведската академия на науките (т. е. академик по днешните представи). Изолирал е за първи път голям брой чисти органични съединения: оксалова, млечна, винена, лимонена и пикочна киселина, глицерин, циановодород и др. Откривател е също на редица елементи (Ba, Mn, Mo, W) и неорганични съединения.

Органична химия за първи път се дефинира като клон на съвременната наука в началото на 1800-те от Йонс Якоб Берцелиус. Той класифицирал химичните съединения на две основни групи: органични, ако те са възникнали в живата материя, и неорганични, ако те са произлезли от "минерална" или нежива природа. Подобно на повечето химици от своята епоха, Берцелиус вярвал във витализма – идеята, че органичните съединения биха могли да произхождат единствено от живи организми под въздействието на някаква магия, наричана тогава „vis vitalis“ („жизнена сила“).

Аналитичен период – от края на XVIII век до около 1860 г. Решаващо за рухването на виталистичната теория е фундаменталното откритие на един бивш студент на Берцелиус на име Фридрих Вьолер (вж. по-горе). През този период са били изучени и описани редица химични и физични свойства на познатите дотогава органични съединения. С основната заслуга на Юстус фон Либиг [12] (Фиг. 3) са били разработени първите методи за качествен и количествен елементен анализ. Били са определени със задоволителна точност голям брой атомни и молекулни маси.

Фиг. 5: Justus von Liebig

Структурен период – от 1860 до 1920 г. Създадена и развита е структурната теория (1861 г.) на А. М. Бутлеров [13] (Фиг. 6). Преди него Аугуст Кекуле и Арчибалд Купър [14] вече били утвърдили някои от основните принципи на теорията за строежа на органичните съединения: (а) че въглеродният атом е четиривалентен и (б) че въглеродните атоми могат да изграждат вериги и пръстени. Бутлеров всъщност обобщава и обединява в стройна теория идеите и достиженията на учените и въз основа на това прави нови научни хипотези като същевременно доразвива съществуващата по онова време „теория на типовете“, според която относително стабилни групи от атоми се запазват непроменени в хода на химичните превръщания (групи от атоми, които днес наричаме радикали и функционални групи).

Ето кои са основните приноси на А. М. Бутлеров към структурната теория:

1. Дава определение за “химичен строеж” като “начин на взаимното съединяване на атомите в сложното тяло” – т. е. в молекулата.
2. За първи път ясно свързва химичните свойства с химичния строеж: “Химичната натура на сложната частица се определя от натурата на нейните съставни елементарни части (атоми), от тяхното количество и от химичния строеж”; при това атомите в молекулата взаимно си влияят.
3. Посочва пътищата за експерименталното изследване на химичния строеж (синтез, разлагане, заместване, изобщо – чрез лабораторни опити).
4. Обсъжда смисъла и начина на изобразяване на структурните формули – въвежда в тях двойните и тройните връзки.
5. Дава обяснение на явлението изомерия и въз основа на него през 1866 г. Бутлеров предсказва и успешно синтезира третичния бутилов алкохол:

(CH3)3C–OH (съкратено t-C4H9OH или t-BuOH)

Фиг. 6: А. М. Бутлеров

През XX век органичната химия се разклонява в няколко поддисциплини, като полимерна химия, биохимия, фармакология, биоинженерство, петрохимия (химия на нефта) и множество други. През този век са били открити или синтезирани милиони нови вещества. Днес над 98% от всички известни химични съединения са органични.

Физичната органична химия се оформя като отделен клон след 1920 г. и продължава да се развива и през наши дни. Могат да се очертаят следните по-съществени открития. През 1897 г. е открит електрона и през 1916 г. Кьосел и Луис предлагат електронната теория за същността на химичната връзка и най-вече на ковалентната връзка като обобщена електронна двойка между два атома. През 1931 г. германският физик Ерих Хюкел [15] поставя основите на квантовохимичната теория, а две години по-късно изтъкнатият английски химик Кристофър Инголд [16] започва системно изучаване на механизмите на органичните реакции. Успоредно с това се развиват бързо спектралните методи за установяване на строежа на органични съединения [УВ, ИЧ, спектроскопия на ядреномагнитния резонанс (ЯМР) , мас-спектрометрия и др.].

Съвременен период – в наши дни, характеризиращ се основно с компютризация, автоматизация, информационни технологии, модерни средства за комуникация. Днес вече съществуват апарати и системи за автоматизиран органичен синтез, например за синтез на полипептиди. Достъпни са огромни масиви от експериментални данни, справочна литература онлайн и много други.

ПРИРОДНИ ИЗТОЧНИЦИ на органични съединения. Три са общоприетите източници на органични съединения: овъглената органична материя (въглища, земно масло, природен газ); живите организми; изобретенията и находчивостта на учените.

1. От живи организми: от растенията се изолират алкалоиди, стероиди, терпени, флавоноиди и др.; от животни се добиват имуноглобулини, хормони, някои витамини и др.
2. Природният газ се състои от 60-80% метан, 5-9 % етан, 3-18% пропан и други въглеводородни газове. Разделят се чрез фракционна дестилация при ниска температура.
3. Нефтът (земното масло) е главен природен източник на въглеводороди (около 500 съединения). От него чрез ректификация се добиват: • алифатни, алициклени и ароматни въглеводороди; • петролни продукти (газ, бензин, керосин, дизелово гориво, мазут и др.).
4. Каменовъгленият катран (представлява сух дестилат на каменни въглища в отсъствие на кислород – при производството на кокс) съдържа над 200 органични съединения: • неутрални съединения – ароматни въглеводороди (бензен, толуен, нафтален, антрацен и др) и алициклени въглеводороди; • базични съединения (пиридин, анилин, толуидини, хинолин и др.); • киселинни съединения (фенол, крезоли, карбоксилни киселини и др.).
5. Голям брой органични съединения могат да се получат от неорганичната сол калциев карбид СаС2 като изходна суровина – този дял от химията е получил названието „ацетиленова“ или „карбидна“ химия.

Самият калциев карбид СаС2 се добива промишлено от варовик (калциев карбонат) чрез нагряване при около 900° C и това е най-категоричният химичен преход от неорганичната към органичната материя. От карбида с вода се добива ацетилен, а от него с вода – ацеталдехид и след окисление – оцетна киселина. Тази оцетна киселина, често наричана „карбидна“, по правило не се използва за овкусяване (например за салата), а се предпочита оцет, получен чрез аеробна ферментация на етилов алкохол (например от виното, което се превръща в т. нар. „винен оцет“).

Произход на земното масло и природния газ. Преди стотици милиони години организмите, които са обитавали земята, са били доста по-различни от тези, които ние откриваме тук днес. Растенията са били бързорастящи и са липсвали дървесните тъкани като тези, които в момента доминират в продуктивните екосистеми в света. Гигантски растения със стъбла, подобни на броколи, нараствали бързо, загивали и загнивали, като формирали богати органични почви, върху които растели все повече и повече растения. В крайна сметка се образували дебели слоеве от разложена органична материя, натрупана почти по същия начин, както става това в торфените блата днес. С течение на времето тези масивни органични слоеве са били погребани под утаечните скали или лед, където те са били подложени на огромен натиск. По този начин те се превърнали в различните видове каменни въглища.

Междувременно в праисторическите плитки морета на Земята прости организми, като водорасли, бактерии и зоопланктон, процъфтявали. Когато тези миниатюрни организми загивали, те образували дебели пластове от органична материя върху пясъчните дъна на тези морета. Компресирането на слой след слой от този материал довело до формирането на скали, известни днес като шисти. При огромния натиск от по-горните слоеве и с преместването на земните тектонични плочи в продължение на милиони години, органичната материя в капана на тези скали се превръщала в находища на петрол и природен газ. Нефтът и газовете мигрирали в порестите скали, като например в пясъчниците, или в по-големи затворени пространства, намиращи се на километри под земната повърхност. Така органичната материя от миналото се превърнала в днешните изкопаеми горива.

Изкопаемите горива са известни на хората повече от 6000 години. Въпреки това едва през последните 300 години те се използват в по-голям мащаб. Въглищата са първи от изкопаемите горива, които се извличат от земята промишлено. Това е горивото, което е задвижвало парните двигатели по времето на индустриалната революция през XVIII, XIX и XX век.

По-късно чрез процес, наречен суха дестилация, въглищата се превръщат в кокс, каменовъглен катран и въглищен газ. Коксът се използва в металургията за топене и редукция на руди. От каменовъгления катран чрез фракционна дестилация се добиват над 200 различни органични съединения, а въглищният газ (още: светилен газ) е бил използван дълго време за улично осветление.

Земното масло (петролът) се очертава като доминиращ източник на енергията за транспорт през 20-тия век. Природният газ се превръща в по-чиста алтернатива на въглищата при производството на електроенергия и за битово отопление. Световните икономики сега са напълно зависими от петрола и природния газ.

Според мнозина изгарянето на изкопаемите горива представлява огромна загуба. Не само защото тази практика допринася за натрупването на парниковия газ CO2 (въглероден диоксид) в атмосферата, но тя също така консумира суровините, необходими за добиване на полезни вещества като пластмаси, лекарства и др. Според някои оценки на практика светът ще изчерпи предлагането на нефт и природен газ до към 2050 г.

Живите организми. Всеки жив организъм е източник на органични съединения. Всеки вид е в състояние да произвежда широк спектър от съединения, някои от които са уникални за дадения вид. Ароматът на розата, вкусът на ягодите, ароматният нектар на прасковата са резултат от биохимичните „производствени“ процеси в живите организми. Като се има предвид, че на земята виреят стотици хиляди растителни видове, очевидно природата винаги ще представлява нашия най-важен източник на органични съединения. Хората са извлекли и пречистили хиляди полезни съединения от растения и животни. Например пеницилинът, който се използва за борба с бактериалните инфекции, се екстрахира от естествено срещаща се плесен.

Ацетилсалициловата киселина, по-известна като аспирин, произлиза от кората на вид върба. Ароматът ванилия се извлича от сушени зърна на вид орхидея, наречена Vanilla planifolia. Сърдечният гликозид дигоксин се изолира от растение, наречено Digitalis purpurea. Списъкът с примери може да се продължи до стотици страници.

Фиг. 7: Дигиталисовият гликозид дигоксин

Изобретения. Антибиотиците, аспиринът, ванилията и сърдечните гликозиди са примери за вещества, които вече не трябва да се добиват директно от природата. Те се произвеждат синтетично в лаборатории от органични изходни вещества. Нещо повече – експериментите, при които се модифицират химически структури на естествено срещащи се вещества, генерират нови и нови вещества, които изобщо не съществуват в природата. Например синтезирани са множество производни на пеницилина като негови аналози, които липсват в природата. Всяка година се регистрират над 300 000 нови химични съединения и повечето от тях са продукти на въображението и на изследователската дейност на учените, а в някои случаи дори са резултат от погрешно замислени или погрешно проведени експерименти! Синтетичните полимери са отличен пример за изобретени вещества – пластмасите не се срещат никъде в природата [17].

Забележки:

[1] Структурните формули в средата на XIX век са били доста по-различни от сегашните, които са близки до тези, предложени от А. М. Бутлеров.

[2] Халкогените са група на периодичната система, известна като "кислородната група". Групата включва кислород (O), сяра (S), селен (Se), телур (Te), полоний (Po) и ливерморий (Lv).

[3] Барон Jöns Jacob Berzelius (1779 – 1848) – именит шведски химик, един от учените, положили основите на съвременната неорганична и органична химия.

[4] Friedrich Wöhler (1800–1882) – германски химик.

[5] Friedrich August Kekulé (1829–1896) – германски химик-органик.

[6] Jacobus Henricus van 't Hoff (1852–1911) – холандски физикохимик.

[7] Joseph Achille Le Bel (1847–1930) – френски химик.

[8] Ацетилсалициловата киселина е била синтезирана за първи път през 1897 от Феликс Хофман и Артур Айхенгрюн във фабриката „Friedrich Bayer & Co.“ и ѝ е било дадено търговското наименование Aspirin®.

[9] http://ochemist.losttribesource.org/misc/aspirin_bg.pdf

[10] Михаил Семёнович Цвет (1872 - 1919), руски ботаник-физиолог и биохимик.

[11] Carl Wilhelm Scheele (1742 – 1786) е шведски фармацевтичен химик. Неговите експерименти са били свързани с особено опасни вещества. Както повечето от съвременниците му, Шееле опитвал на мирис и вкус новите съединения, които откривал. Постоянното излагане на арсен, живак, олово и техните съединения, циановодородна и флуороводородна киселина и др., е допринесло за това, че починал на ранна възраст (43 г.) в дома си. Лекарите казали, че е починал от отравяне с живак.

[12] Justus von Liebig (1803–1873) – забележителен германски химик, един от основателите на органичната химия.

[13] Александр Михайлович Бутлеров (1829–1886). Роден е край гр. Казан в Русия. Завършва естествознание в Казанския университет (биология, химия и физика); още 26-годишен става доктор по химия и физика. През 1861 г. на Конгреса на немските естествоизпитатели в германския град Шпайер (Speyer) изнася доклад, озаглавен “Нещо за химичния строеж на телата”. Заслуга на А. М. Бутлеров е създаването на първата руска химическа школа. Негови ученици в Казанския университет са били В. В. Марковников и А. М. Зайцев.

[14] Archibald Scott Couper (1831–1892) – шотландски химик, който е предложил една от първите теории за химичната структура и химичните връзки.

[15] Erich Armand Arthur Joseph Hückel (1896–1980) – германски физик и физикохимик.

[16] Сър Christopher Kelk Ingold (1893–1970) – британски химик, професор в университетите на Лийдс и Лондон (Великобритания).

[17] За написването на този материал са ползвани различни информационни материали от Интернет.

I. Ivanov © 5.03.2017 г. Публикувано в блога на 12 март 2017.